Os cianetos, isto é, o ácido cianídrico e seus sais, estão longe de ser os venenos mais poderosos da natureza. Eles são definitivamente os mais famosos, no entanto, e talvez os mais usados em livros e filmes.
A história dos cianetos pode ser rastreada com segurança quase desde as primeiras fontes escritas que chegaram até nós. Os antigos egípcios, por exemplo, usavam caroços de pêssego para obter uma essência mortal, que é simplesmente chamada de “pêssego” nos papiros expostos no Louvre.
Fusão letal de pêssego
Pêssego, como duas centenas e meia de outras plantas, incluindo amêndoas, cerejas, cerejas, ameixas, pertence ao gênero ameixa. As sementes dos frutos dessas plantas contêm a substância amigdalina - um glicosídeo, que ilustra perfeitamente o conceito de "síntese letal". Esse termo não é totalmente correto, seria mais correto chamar o fenômeno de "metabolismo letal": em seu curso, um composto inofensivo (e às vezes até útil) é decomposto por enzimas e outras substâncias em um veneno potente. No estômago, a amigdalina sofre hidrólise e uma molécula de glicose é separada de sua molécula - a prunazina é formada (parte dela está contida inicialmente nas sementes de bagas e frutas). Além disso, sistemas enzimáticos (prunazina-β-glucosidase) estão incluídos no trabalho, que "mordem" a última glicose remanescente,após o que o composto de mandelonitrila permanece da molécula original. Na verdade, este é um metacomposto, que às vezes se cola em uma única molécula, depois se decompõe em seus componentes - benzaldeído (um veneno fraco com uma dose meia letal, ou seja, uma dose que causa a morte de metade dos membros do grupo de teste, DL50 - 1,3 g / kg de peso corporal do rato) e ácido cianídrico (DL50 - 3,7 mg / kg de peso corporal do rato). São essas duas substâncias em pares que proporcionam o cheiro característico das amêndoas amargas. São essas duas substâncias em pares que proporcionam o cheiro característico das amêndoas amargas. São essas duas substâncias em pares que proporcionam o cheiro característico das amêndoas amargas.
Não há mortes confirmadas na literatura médica após comer grãos de pêssego ou damasco, embora tenham sido descritos casos de intoxicação que exigiram hospitalização. E há uma explicação bastante simples para isso: apenas ossos crus são necessários para a formação do veneno, e você não vai comer muitos deles. Por que cru? Para que a amigdalina se transforme em ácido cianídrico, são necessárias enzimas e, sob a influência da alta temperatura (luz solar, fervura, fritura), elas são desnaturadas. Portanto, compotas, conservas e ossos "em brasa" são completamente seguros. Teoricamente, o envenenamento com uma tintura em cerejas frescas ou damascos é possível, uma vez que não há fatores desnaturantes neste caso. Mas aí entra outro mecanismo de neutralização do ácido cianídrico resultante, descrito no final do artigo.
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Passado militar
A eficácia do cianeto para a eliminação seletiva do inimigo em todos os momentos atraiu os militares. Mas experimentos em grande escala só se tornaram possíveis no início do século 20, quando foram desenvolvidos métodos para a produção de cianeto em quantidades industriais.
Em 1 de julho de 1916, os franceses usaram cianeto de hidrogênio contra as tropas alemãs pela primeira vez nas batalhas perto do rio Somme. No entanto, o ataque falhou: os vapores de HCN eram mais leves que o ar e evaporavam rapidamente em altas temperaturas, de modo que o truque do “cloro” com uma nuvem ameaçadora se espalhando pelo solo não poderia ser repetido. As tentativas de tornar o cianeto de hidrogênio mais pesado com tricloreto de arsênio, cloreto de estanho e clorofórmio não tiveram sucesso, então o uso de cianetos teve que ser esquecido. Mais precisamente, adiar - até a Segunda Guerra Mundial.
A escola alemã de química e a indústria química no início do século 20 eram incomparáveis. Cientistas notáveis, incluindo o ganhador do Prêmio Nobel de 1918, Fritz Haber, trabalharam para o bem do país. Sob sua liderança, uma equipe de pesquisadores da recém-criada Sociedade Alemã de Controle de Pragas (Degesch) modificou o ácido cianídrico, que tem sido usado como fumigante desde o final do século XIX. Para reduzir a volatilidade do composto, os químicos alemães usaram um adsorvente. Antes do uso, os pellets tinham que ser imersos em água para liberar o inseticida acumulado. O produto foi denominado "Ciclone". Em 1922, a Degesch foi adquirida pela Degussa Company como a única proprietária. Em 1926, uma patente foi registrada para um grupo de desenvolvedores para a segunda versão de muito sucesso do inseticida - "Cyclone B", que se distinguia por um sorvente mais poderoso,a presença de um estabilizador, bem como de um irritante que irrita os olhos - para evitar envenenamento acidental.
Enquanto isso, Haber tem promovido ativamente a ideia de armas químicas desde a Primeira Guerra Mundial, e muitos de seus desenvolvimentos foram de significado puramente militar. “Se soldados morrem em uma guerra, qual é a diferença - do que exatamente”, disse ele. A carreira científica e empresarial de Haber estava definitivamente subindo, e ele ingenuamente acreditava que seus serviços à Alemanha o haviam tornado um alemão de pleno direito. No entanto, para os nazistas em ascensão, ele era principalmente um judeu. Haber começou a procurar trabalho em outros países, mas, apesar de todas as suas conquistas científicas, muitos cientistas não o perdoaram pelo desenvolvimento de armas químicas. No entanto, em 1933 Haber e sua família foram para a França, depois para a Espanha, depois para a Suíça, onde morreu em janeiro de 1934, felizmente para si mesmo não tendo tempo de ver para que fins os nazistas usavam o Ciclone B.
Modo de operandi
Os vapores do ácido cianídrico não são muito eficazes como veneno quando inalados, mas quando ingeridos os sais DL50 são de apenas 2,5 mg / kg de peso corporal (para o cianeto de potássio). Os cianetos bloqueiam o último estágio da transferência de prótons e elétrons pela cadeia de enzimas respiratórias dos substratos oxidados para o oxigênio, ou seja, interrompem a respiração celular. Este processo não é rápido - minutos, mesmo com doses ultra-altas. Mas o cinema, ao mostrar a ação rápida dos cianetos, não mente: a primeira fase do envenenamento - perda de consciência - chega mesmo depois de alguns segundos. A agonia dura mais alguns minutos - convulsões, aumento e queda da pressão arterial, e só então ocorre a cessação da respiração e da atividade cardíaca.
Em doses mais baixas, você pode até monitorar vários períodos de envenenamento. Primeiro, gosto amargo e sensação de queimação na boca, salivação, náusea, dor de cabeça, respiração rápida, coordenação de movimentos prejudicada, fraqueza crescente. Mais tarde, surge a terrível falta de ar, não há oxigênio suficiente para os tecidos, então o cérebro dá o comando para aumentar e aprofundar a respiração (este é um sintoma muito característico). Gradualmente, a respiração é suprimida, outro sintoma característico aparece - uma inspiração curta e uma expiração muito longa. O pulso torna-se mais raro, a pressão cai, as pupilas dilatam-se, a pele e as mucosas ficam rosadas e não ficam azuis ou pálidas, como em outros casos de hipóxia. Se a dose não for letal, é tudo, depois de algumas horas, os sintomas desaparecem. Caso contrário, ocorre uma perda de consciência e convulsões, e então ocorre a arritmia, a parada cardíaca é possível. Às vezes, ocorre paralisia e coma prolongado (até vários dias).
Envenenado - veneno
Os cianetos têm uma afinidade muito alta pelo ferro férrico, razão pela qual eles entram nas células para as enzimas respiratórias. Portanto, a ideia de uma isca para veneno estava no ar. Foi implementado pela primeira vez em 1929 pelos pesquisadores romenos Mladoveanu e Gheorghiu, que primeiro envenenaram o cão com uma dose letal de cianeto e depois o resgataram por administração intravenosa de nitrito de sódio. Este suplemento alimentar E250 está sendo difamado por todos, e o animal, aliás, sobreviveu: o nitrito de sódio em conjunto com a hemoglobina forma metemoglobina, que os cianetos do sangue "picam" melhor do que as enzimas respiratórias, que ainda precisam entrar células.
Os nitritos oxidam a hemoglobina muito rapidamente, de modo que um dos antídotos (antídotos) mais eficazes - nitrito de amila, éter isoamílico de ácido nitroso - simplesmente respire em um cotonete, como a amônia. Posteriormente, descobriu-se que a metemoglobina não apenas se liga aos íons cianeto que circulam no sangue, mas também desbloqueia as enzimas respiratórias "fechadas" por eles. O grupo dos formadores de metemoglobina, embora já seja mais lento, também inclui o corante azul de metileno (conhecido como "azul").
A moeda também tem um lado negativo: quando administrados por via intravenosa, os próprios nitritos se tornam venenos. Portanto, é possível saturar o sangue com metemoglobina apenas com controle rígido de seu conteúdo, não mais que 25-30% da massa total de hemoglobina. Há mais uma nuance: a reação de ligação é reversível, ou seja, depois de um tempo o complexo formado se desintegra e os íons de cianeto invadem as células para seus alvos tradicionais. Precisamos, então, de outra linha de defesa, onde se utiliza, por exemplo, compostos de cobalto (sal de cobalto do ácido etilenodiaminotetraacético, hidroxicobalamina - uma das vitaminas B12), além do anticoagulante heparina, beta-hidroxietilmetilenamina, hidroquinona, tiossulfato de sódio.
Casus de Rasputin
Mas o antídoto mais interessante é muito mais simples e acessível. No final do século 19, os químicos notaram que os cianetos são convertidos em compostos não tóxicos ao interagir com o açúcar (isso acontece de maneira especialmente eficaz em solução). O mecanismo desse fenômeno em 1915 foi explicado pelos cientistas alemães Rupp e Golze: os cianetos, reagindo com substâncias que contêm um grupo aldeído, formam as cianoidrinas. Esses grupos são encontrados na glicose, e a amigdalina mencionada no início do artigo é essencialmente cianeto neutralizado pela glicose.
Se o príncipe Yusupov ou um dos conspiradores que se juntou a ele - Purishkevich ou o grão-duque Dmitry Pavlovich soubessem disso - não teriam começado a encher bolos (onde a sacarose já foi hidrolisada em glicose) e vinho (onde a glicose também está disponível) destinados a trata a Grigory Rasputin, cianeto de potássio. No entanto, acredita-se que ele não foi perseguido, e a história do veneno pareceu confundir a investigação. Nenhum veneno foi encontrado no estômago do "amigo real", mas isso não significa nada - ninguém estava procurando por cianoidrinas lá.
A glicose tem suas vantagens: por exemplo, é capaz de restaurar a hemoglobina. Isso acaba sendo muito útil para "coletar" os íons de cianeto desprendidos ao usar nitritos e outros "antídotos venenosos". Existe até uma preparação pronta, "cromosmon" - uma solução a 1% de azul de metileno em uma solução de glicose a 25%. Mas também existem desvantagens irritantes. Primeiro, as cianoidrinas são formadas lentamente, muito mais lentamente do que a metemoglobina. Em segundo lugar, eles são formados apenas no sangue e antes de o veneno entrar nas células para as enzimas respiratórias. Além disso, comer cianeto de potássio com um pedaço de açúcar não funciona: a sacarose não reage diretamente com os cianetos, é necessário que primeiro se decomponha em glicose com frutose. Portanto, se você tem medo de envenenamento por cianeto, é melhor carregar uma ampola de nitrito de amila com você - esmague-a em um lenço e respire por 10-15 segundos. E então você pode chamar uma ambulância e reclamar que foi envenenado com cianeto. Os médicos ficarão surpresos!
O autor do artigo é um toxicologista, editor científico da revista "Russian Pharmacies"
Alexey Vodovozov
